分光光度法
分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性。
⒈乙酰丙酮法
乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮通过45～60℃水浴30min或25℃室温下经2.5h反应生成黄色化合物，然后比色定量甲醛含量。甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出限达到0.25 me/L[Bl，测定线性范围较宽，适合高含量甲醛的检测，多用于居室和水发食品中对甲醛的测定。但在进行水发食品中甲醛检测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来，经水溶液吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时。
⒉试剂法
酚试剂法即MBTH法，即甲醛与酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐，μgrn）反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色，室温下经15rain后显色，然后比色定量[m]。酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定。但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低，所以，在测定吊白块时应用此方法要慎重。酚试剂的稳定性较差，显色剂MITI?H在4℃冰箱内仅可以保存3d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制。本法多用于居室中对甲醛的检测。纺织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法一。
⒊AHMT法
AHMT法指甲醛与AHMT（4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂）在碱性条件下缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，然后比色定量检测甲醛含量的方法。AHMT法在室温下就能显色，且SO、NO共存时不于扰测定，灵敏度比比色法要好。该方法特异性和选择性均较好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定，检出限为0.04 mg/L。但AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深，标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，重现性较差，不易操作，多用于居室中对甲醛的检测。其检测技术要求如下所示：
检测原理：碱性溶液中与AHMT发生反应，经高碘酸钾氧化成红色化合物，半定量地快速检测液体样品中人为加入的甲醛含量。该方法优点是抗干扰能力强，缺点是颜色随时间逐渐加深，要求标准比色卡显色标注时间和样品溶液的显色反应时间必须严格统一。
主要仪器：10mL纳氏比色管，或者具塞塑料离心管。
试剂：
①试剂A：饱和氢氧化钾或5mol/L氢氧化钾溶液。取289氢氧化钾溶于适量蒸馏水中，稍冷后，加蒸馏水至100mL。
②试剂B：5g/L AHMT盐酸溶液。取0.5g AHMT溶于100mL 0.2mol/L盐酸溶液中，此溶液置于暗处或保存于棕色瓶中，可保存半年。
③试剂C：1.5%高碘酸钾的氢氧化钾溶液。称取1.5g KIO4于100mL 0.2mol/L氢氧化钾溶液中，置于水浴上加热使其溶解，备用。
操作步骤：吸取样品提取液上清液0.5mL于检测管中，加入2滴试剂A溶液，2滴试剂B溶液，盖上盖子摇匀。1～2min后打开盏，向检测管中加入试剂c溶液1滴，并盖上盖子摇匀，观察情况。
结果判定：室温下静置3min，肉眼观察显色结果，并与“3min时间点色阶”比较得出待测样品中甲醛含量。待测样品中甲醛含量在10mg/kg以下时建议采用15min时间点的反应结果，并与“15min时间点色阶”比较得出待测样品中甲醛含量。
⒋品红一亚硫酸法
品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性，用比色定量进行检测的方法[HI1。本法利用的是甲醛的特有反应，其它醛与酚不干扰测定。此法操作简便、测定范围宽，但其比色液很不稳定，重现性较差，在测定甲醛含量较低的样品时，差异较大，精确度不如乙酰丙酮法，而且品红一亚硫酸法受温度影响较大，检测过程还需浓硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析。
⒌变色酸法
变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸（1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸）作用，在沸水浴中生成紫红色化合物，进行比色定量的方法。此法灵敏度高，检出限为0.1 mg/L比色液稳定。但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰，因此该法不适用于测定甲醛含量较高的样品。因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物，所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行，操作较繁琐，因此该法多用于方法研究，实际检测时应用较少。
⒍间苯三酚法
间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物的特性，进行比色定量检测甲醛含量的方法。此法操作简便、干扰物影响小，检出限为0.1 mg/L。但甲醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定，测定结果偏差较大，只适用于甲醛的定性分析．此法多用于水发食品中对甲醛的测定。
⒎亚硝基亚铁氰化钠法
检测原理：在碱性条件下，甲醛与亚硝基亚铁氰化钠反应后使溶液出现蓝色特征。本方法为农业部部颁标准方法。
主要仪器：10mL纳氏比色管，或者具塞塑料离心管。
试剂：
①4%盐酸苯肼溶液称取固体盐酸苯肼49溶于水中，稀释至100mL（现用现配）。
②5%亚硝基亚铁氰化钠溶液称取固体亚硝基亚铁氰化钠59溶于水中，稀释至100mL（现用现配）。
③10%氢氧化钾溶液称取固体氢氧化钾109溶于水中，稀释至100mL。
操作步骤：取样品制备液（为上文“样品处理”中的“上清液”或“浸泡液”）5mL于10mL纳氏比色管中，然后加入1mL 4%盐酸苯肼、3～5滴新配的5%亚硝基亚铁氰化钠溶液，再加入3～5滴10%氢氧化钾溶液，5min内观察颜色变化。
结果判定：溶液若呈蓝色或灰蓝色，说明有甲醛，且甲醛含量较高；溶液若呈浅蓝色，说明有甲醛，且甲醛含量较低；溶液若呈淡黄色，甲醛未检出。
注意事项：该方法显色时间短，应在5min内观察颜色的变化。
⒏氯化铁法
5%氯化铁溶液：称取固体氯化铁59g溶于水中，稀释至100mL（现用现配）。
盐酸溶液：量取盐酸10mL，加到90mL的水中。
取样品制备液5mL于10mL纳氏比色管中，加入新配的4%盐酸苯肼溶液1mL及3～5滴，加入盐酸使呈酸性，溶液如果呈红色，表示有甲醛。
电化学法
电化学分析法是基于化学反应中产生的电流（伏安法）、电量（库仑法）、电位（电位法）的变化，判断反应体系中分析物的浓度进行定量分析的方法，用于甲醛检测的有极谱法和电位法2种．
⒈示波极谱测定法
示波极谱测定法简称极谱法，是通过获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法。甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波，峰电流与甲醛含量成正比，根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测；或在pH值为5的乙酸一乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波，其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系，根据这种关系对甲醛进行定量检测。该法操作简便、选择性好，但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高，使用的“滴汞电极”有污染，多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。
⒉电位法
电位法也称离子选择电极法，是利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法。在硫酸介质中，甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用，利用这个特性，用碘离子选择电极跟踪，可建立测定微量甲醛的动力学电位法。（该方法的线性范围为0～5 mg/L，检出限为0.055 mg/L。）此法是一新研究方法，在实际应用中较少。
色谱法
色谱具有强大的分离效能，不易受样品基质和试剂颜色的干扰，对复杂样品的检测灵敏、准确，可直接用于居室、纺织品、食品中对甲醛的分析检测。也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后，再进行测定的。常用的衍生剂有2，4-二硝基苯肼（DNPH）、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等将样品中的甲醛与DNPH衍生化，生成2，4-二硝基苯腙，经甲苯或正己烷萃取，用毛细管或填充柱气相进行色谱分离，再用电子捕获检测器检测，根据保留时间和峰高进行定性和定量检测，检出限为0.0015 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不会产生干扰。陈笑梅等[驯将样品中甲醛与DNPH衍生化后，经萃取，用高效液相色谱进行分离，用紫外检测器检测，根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测，检出限可达0.05 mg/Lt驯。居室、纺织品、食品中样品组分一般较复杂，干扰组分多，甲醛含量又低，常规检测方法中需耗费大量的时间精力进行分离、浓缩等预处理后再进行检测。色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强，可直接用于居室、纺织品、食品中甲醛的检测．色谱法测定范围：若以0.2L/min流量采样20L时，测定范围为0.02～1mg/m3。检出下限：0.01mg/m3。但是色谱法对设备要求较高，衍生化时间长，萃取等步骤、操作过程烦琐，不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测，难以满足市场需求。
传感器
用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器结构比较简单，成本比较低，其中高质量的产品性能稳定，测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。但缺点是所受干扰物质多，且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗，故其工作寿命一般比较短。光学传感器价格比较贵，且体积较大，不适用于在线实时分析，使其使用的广泛性受到限制。虽然光生化传感器提高了选择性，但是由于酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定，缺乏实用性，而且一般甲醛气体传感器的价格过高，难以普及。
测定
1.原理
空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯（2,4-DNPH)6201担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后，经OV-色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。
测定范围：若以0.2L/min流量采样20L时，测定范围为0.02～1.00mg/m3。
检出下限：0.01mg/m3
2.仪器和设备
⑴采样管：内径5mm，长100mm玻璃管，内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封，备用。
⑵空气采样器：流量范围为0.2～10L/min。
⑶具塞比色管：5mL。
⑷微量注射器：10μL。
⑸气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器。
⑹色谱柱：长2m，内径3m m的玻璃柱，内装固定相（OV-1），色谱担体Shimatew（80～100目）。
3.试剂
⑴二硫化碳：需重新蒸馏进行纯化。
⑵2，4-DNPH溶液：称取0.5mg 2，4-DNPH于250mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度。
⑶2mol/L盐酸溶液。
⑷吸附剂：10g 6201担体（60～80目），用40mL 2，4-DNPH二氯甲烷饱和溶液分两次涂敷，减压、干燥，备用。
⑸甲醛标准溶液：配制和标定方法同AHMT比色法。
注意事项
①任何一种方法都可作为甲醛定性测量方法，必要时几种方法同时使用。
②使用的试剂注意是否必须现用现配。
③可根据显色的程度与标准色卡比较，半定量判定食品中含甲醛的参考含量，注意显色时间。
④国家农业部NY 0250 73-2006《无公害食品水产品中有毒有害物质限量》规定甲醛不出，其他食品中不得检出甲醛。
⑤对于测定结果为阳性的样品应慎重处置，建议送样品至实验室或法定检测机构做精量。
